-------------------------------------- Eksamen prosessteknikk 10. aug. 1998 Løsningsforslag --------------------------------------- Manglende data eksamen: Oppgave 2: Bruker cp for hydrogen lik 28.82 J/K,mol. Oppgave 5: Antar at gassens molvekt er 35 g/mol. Oppgave 1. ----------- Vi antar i denne oppgaven ideell gass. a) Stasjonær total massebalanse [mol/s]: nl1 (masse luft inn) + nw1 (masse vann inn) = n2 (masse fuktig luft ut) Kan også sette opp komponentbalanse for vann [mol/s] nw1 = xw * n2 der xw er molfraksjon med vann. b) Partialtrykket av vann i utstrømmen er pw=3168 Pa og totaltrykket er p=1 bar = 10000 Pa, dvs. xw = pw/p = 3168/10000 = 0.03168 (molfraksjon). Massebalansen [mol/s] gir nl1 + xw * n2 = n2; dvs. n2 = nl1/(1-xw) Vi har ideell gass (n = pV/RT) og siden trykk og temperatur er konstant har vi konstant n/V (molar tetthet i mol/m3), dvs. molbalansen gjelder på volumbasis, dvs. (gitt at Vl1 = 100 m3/h) V2 = Vl1 / (1-0.03168) = 103.27 m3/h. c) Vannmengden er 3.27 m3/h som tilsvarer (bruker n = pV/RT) 10000 * 3.27 / (8.31 * 298) = 132.0 mol/h, og siden molvekten for vann er 18 g/mol blir dette 2.4 kg/h. d) Vannmengden er nw1 = xw * n2 (mol/s) der xw synker med en faktor 2, mens n2 øker omtrent med en faktor 2, dvs. vannopptaket i mol/s er omtrent uendret. Kommentarer. 1. Men lufta er mindre fuktig siden totalstrømmen har økt med en faktor 2. 2. Mer eksakt øker nl1 med en faktor 2, mens n2=nl1/(1-xw) øker noe mindre siden (1-xw) øker noe, dvs. vannopptaket reduseres noe; mer spesifikt med en faktor (1-0.03168/2)/(1-0.03168) = 1.0164; dvs. med 1.64%. Oppgave 2. ----------- a) Innfører reaksjonsomfang x1 og x2 [mol/s] for de to reaksjonene. Massebalansene for komponentene blir [mol/s] Nco = N0co - x1 + x2 Nco2 = N0co2 - x2 Nh2 = N0h2 - 2x1 - x2 Nch3oh = N0ch3oh + x1 Nh2o = N0h2o + x2 Nch4 = N0ch4 b) Det tilføres 0.09 * 5000 = 450 mol/s CO+CO2 og av dette omsettes 300 mol/s til metanol, dvs. x1 = 300 mol/s. Det dannes 40 mol/s vann, dvs. x2 = 40 mol/s. Føden (N0) er gitt. Masseabalansene gir da Nco = 350 - 300 + 40 = 90 mols Nco2 = 100 - 40 = 60 mol/s Nh2 = 3750 - 2*300 - 40 = 3110 mol/s Nch3oh = 0 + 300 = 300 mol/s Nh2o = 0 + 40 = 40 mol/s Nch4 = 800 + 0 = 800 mol/s Ntot = 5000 - 2*300 = 4400 mol/s c) Energibalansen er Hut = Hinn + Q der Q er tilført varme (som er negativ om vi har kjøling). Merk: cp for H2(g) er ikke gitt. Vil bruke cp = 28.82 J/K,mol (evt. bruk verdi fra SI Chemical Data) Evaluerer direkte Hut-Hinn ved å betrakte 1. Avkjøling av føde (innstrøm) fra 150C til 25C: (middel cp-inn er 30.05 J/K,mol) (350*29.14 + 100*37.11 + 3750*28.82 + 800*35.31) * (25-150) = -18.779 MJ/s 2. Reaksjon ved 25 C: Reaksjonsvarmer ved 25c (298K) er: reaksjon 1: (-200.66) - (110.53) - 2*(0) = -90.13 kJ/mol reaksjon 2: (-110.53) + (-241.82) -(-393.51) - 1*0 = 41.16 kJ/mol Dvs. varme utviklet: x1 * hr1 + x2 * hr2 = 300 * (-90.13) + 40 * 41.16 = -25.393 MJ/s 3. Oppvarming av produkt (utstrøm) fra 25C til 270C: (middel cp-ut er 31.19 J/K,mol) (90*29.14 + 60*37.11 + 3110*28.82 + 300*43.89 + 40*33.58 + 800*35.31) * (270-25) = 33.623 MJ/s Dvs. vi får at Q = Hut - Hinn = -18.779 - 25.393 + 33.623 = -10.549 MJ/s (dvs. kjølebehovet i reaktoren er 10.5 MW). Kommentar: Siden entalpi er en tilstandsfunkjson finnes det mange andre måter å evaluere entalpien på (f.eks. varme opp føde og reagere ved 270C; prøv selv!). d) Det dannes 300 mol/s metanol (dvs. x1 = 300 mol/s) og shiftreaksjonen er i likevekt ved 270C (med K=0.016). Siden antall mol er konstant ved reaksjonen faller ntot og p ut i uttrykket for likevektskonstanten, og vi har (antar ideell gass) K = Nco * Nh20 / Nco2 * Nh2 = (50+x2)*x2 / (100-x2)*(3150-x2) = 0.016 Dette gir en 2. grads ligning i x2 og vi finner x2 = 36.53 mol/s. Produktsammensetningen blir da Nco = 350 - 300 + 36.5 = 86.5 mols Nco2 = 100 - 36.5 = 63.5 mol/s Nh2 = 3750 - 2*300 - 36.5 = 3113.5 mol/s Nch3oh = 0 + 300 = 300 mol/s Nh2o = 0 + 36.5 = 36.5 mol/s Nch4 = 800 + 0 = 800 mol/s Ntot = 5000 - 2*300 = 4400 mol/s e) Likevektskonstanten K for metanolreaksjonen ved 270C finnes fra formler på formelarket (bruker data ved 25C og regner om under antagelse om konstant cp). Ved 25C (298K): dH = -200.66 + 110.53 = -90.13 kJ/mol dG = -161.96 + 137.17 = -24.79 kJ/mol dS = (dH - dG)/298 = -219.3 J/mol,K dcp = 43.89 - 29.14 - 2*28.82 = -42.89 J/mol,K Ved 270C (543K): dH = -90.13 - 42.89e-3*245 = -100.64 kJ/mol dS = -219.3 - 42.89 ln(543/298) = -245.04 J/mol,K dG = -100.64 + 543*245.04e-3 = 32.41 kJ/mol K = exp(32.41e3/(8.31*543)) = 0.00076 Til sammenligning er det virkelige likevektsforholdet Q = pch3oh / (pco * ph2^2) [trykk i bar] = 300 / (86.5 * 3113.5^2) * (4400^2/100^2) = 0.00069 dvs. likevekt er nesten oppnådd (NB Dette er en "annen Q" enn i del c)). Oppgave 3. ----------- a) Fra Arhenius-ligning finnes k386 = 0.0020 mol/l,s b) Massebalansen blir Fb = F0b - 2k c_b^2 V [mol/s]; F0b=v*c0b, Fb=v*cb c) Innfører omsetningsgraden, cb = c0b (1-x). Finner V = 71.4 m3 d) For reaksjoner med orden>0 vil PFR være mer effektiv, dvs. samme reaktorvolum gir høyere omsetningsgrad. Oppgave 4. ----------- (a) F1: metanol+inert (inn) F2: vann (inn) F3: Inert (ut) F4: metanol+vann (ut) Totalbalanse: (1) F1 + F2 = F3 + F4 Inertbalanse: (2) 0.93 F1 = F3 Metanolbalanse: (3) 0.07 F1 = x4 F4 (b) Her er F1=100 mol/s og F2=500 mol/s. (2) gir da F3 = 93 mol/s (inert ut). (1) gir F4 = 507 mol/s (vannstrøm ut) (3) gir x4 = 0.014 (fraksjon metanol i vannstrøm ut). Oppgave 5. ----------- Figur: ----- ------- \ / ----------- ----------- / \ ----- ------- A1 A2 (det foutsettes at kantene er avrundete slik at det ikke er noe irreversible tap) (a) Adiaabtisk betyr at Q = 0. Tapsfri (reversibel) betyr at Q = Qrev. Siden endringen i entropi Qrev/T er defor entropien konstant. (b) Energibalanse. Antar stasjonært (Einn = Eut) H1 + m u1^2/s = H2 + m u2^2/2 [J/s] (m er i kg/s) Videre er H2 - H1 = m cP (T2-T1) [J/s] (cP er i J/kg,K) Vi får da cP (T2 - T1) = u1^2/2 - u2^2/2 (c) Det MANGLER opplysning om gassens molvekt. I slike tilfeller skal man gjøre en rimelig antagelse. Vi antar derfor i videre at molvekten er 35 g/mol, slik at cP = 1000 J/kg,K (da blir i alle fall tallene enkle). Energibalansen gir da T2 - T1 = (10^2/2 - 50^2/2)/1000 = -1.2K, dvs. T2 = 398.8 K. (d) Siden entropien er konstant gjelder (se formelark) (T2/T1) = (p2/p1)^k der k = gamma-1/gamma = R/cP = 8.31/35 = 1/4.21 Vi får da (p2/p1) = (T2/T1)^4.21 = (398.8/400)^4.21 = 0.987 dvs. P2 = 2*0.987 = 1.975 bar. (e) Massebalansen m1 = m2 [kg/s] rho1 u1 A1 = rho2 u2 A2 For ideell gass rho1 / rho2 = p1/p2 * T2/T1 som gir A2/A1 = p1/p2 * T2/T1 * u1/u2 = 2/1.975 * 398.8/400 * 10/50 = 1.013 * 0.997 * 0.2 = 0.202